到三月初，乘胜向夔州急进。
夔州（重庆奉节）是蜀国东面咽吭，山势险要，江水湍急，蜀军于城东设锁江浮桥，上置木栅三重，夹江列石炮，防御森严。
李处耘和诸将进至横江铁索东三十里外，商议后觉得水上防备严密，难以取胜，为避实击虚，命部分水军舍舟登陆，直接在江畔和蜀军陆战。
靠着将士勇猛夺取浮桥，控制铁索，随后水军也发起攻击，水陆配合，一举攻破蜀军防线。
但之后大军遇到困难，夔州节度使高彦俦认为宋军涉险远来，利在速战，当坚壁固守，于是固守不战，而且布防很有章法，加之夔州险要，不能越过不管，一时大军受阻没有进展。
就在李处耘他们被阻夔州城下，十六天没有进展时，夔州监军武守谦不高彦俦，觉得被周军围着不敢出去，每天被周军辱骂，是大丈夫的耻辱。
于是率所部千余人贸然出战，被李处耘亲自带队大败而归。
随后早有准备的董遵诲，罗彦环率军跟随蜀军败兵突入城内，高彦俦领兵和他们在城内力战，身受十余创，最终失败自焚而死。
周军顺利占领夔州，随后沿江西上，收降万州（今四川万县市）、开州（开县）、忠州（忠相）、遂州（遂宁）等州，直逼成都，如果一切进展顺利，预计四月中旬前后大军将到成都城下。
看完战报，史从云立即让符昭愿去把战况昭告全军，让全军将士知道东路军也快打到成都了，振奋士气，同时鼓起大家的好胜心，毕竟他们这里距离成都也不远了。
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